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本发明公开了一种光敏上转换复合材料的制备方法,属于光电领域。所述复合材料是以铪改性稀土掺杂氟化物载体负载纳米二氧化钛形成的光敏上转换复合材料,其中铪的加入量为氟化物载体中三价阳离子量的0.2‑20mol%;将TiF4或钛酸四丁酯中的钛以氧化物(TiO2)的形式负载至铪改性的稀土掺杂氟化物载体上,TiO2负载量与载体的摩尔比为0.1‑1。本发明制得的不同铪含量的改性稀土掺杂氟化物载体具有不同的上转换发射光谱特征,负载复合纳米二氧化钛后,所得复合材料呈现良好的光响应性能,并具有较好的光电灵敏度差异。