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本发明属于上转换发光材料制备技术领域,具体涉及一种热分解‑水热结合制备AREF4 : Ln3+上转换微米晶的制备方法。按比例称量稀土氧化物RE2O3,用浓盐酸或浓硝酸溶解、蒸干后得到RECl3水合物或RE(NO3)3水合物;称量AOH与上述固体混合,加入油酸,通入保护气并升温共热使固体全部溶解,待冷却至室温后加入去离子水,用分液漏斗分液,取上层油状物;另取AOH和NH4F溶于有机溶剂,逐滴滴加至油状物溶液中,搅拌条件下保温一段时间,再转移至反应釜进行反应后得到AREF4 : Ln3+上转换微米晶。本发明所述制备方法晶体成核与生长分开进行,晶体生长在200℃以下进行,反应时间有所减短,可大大降低能耗。