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本发明公开了一种近红外染料敏化的稀土发光多层核壳结构材料杂化体系材料、其制备方法及其应用,其稀土纳米材料为核壳异质结构,具有发光中心的纳米颗粒作为核层,往外依次包覆能量传递层,能量捕获层,能量保护层,形成核‑壳‑壳‑壳结构的上转换发光材料四层结构。本发明包括稀土发光多层核‑壳结构材料制备,染料敏化稀土发光多层核‑壳结构材料的杂化体系制备步骤,单线态氧产生和小鼠活体成像的应用。本发明提高了稀土纳米材料在紫外光区和近红外二区发光强度,同时对其进行表面修饰,使其更有效地应用于生物成像、生物检测、光动力学、光热治疗、光遗传学、防伪、分析检测领域。本发明制备方法操作简单、易于控制且制备产物比较稳定。