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本发明公开了一种近红外波段全覆盖稀土掺杂多层发光玻璃,一种近红外波段全覆盖稀土掺杂多层发光玻璃,其特征在于,所述多层发光玻璃包括以下两层发光玻璃层;其中,第一发光玻璃层的原料中,包含功能成分A:所述的功能成分A包含YbF3、TmF3、HoF3和ErF3;第二发光玻璃层的原料中,包含NdF3。本发明还公开了所述的玻璃的制备方法和应用。本发型所述的多层发光玻璃波段覆盖范围宽、发光强度大。本发明还提供了该多层发光玻璃的制备方法以及其作为光纤在光纤通信器件如光纤放大器中的应用。使用该多层发光玻璃可在同一器件中实现近红外全波段的发光,为近红外器件小型化提供基础。