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本发明公开了用于白光LED的Tb3+/Sm3+/Ce3+三掺杂α‑NaYF4单晶体及其制备方法,特点是以KF作为助熔剂,加入到NaF、YF3、TbF3、SmF3与CeF3原料中,生成Tb3+/Sm3+/Ce3+三掺杂的α‑NaYF4单晶体;优点是由于在初始原料中加入了一定量的KF(熔点858℃)作为助熔剂,助熔剂KF降低了α‑NaYF4晶体的熔点,改变了熔体中的相平衡关系,从而使得当熔体开始初期析晶时,只单一析出α‑NaYF4固态相以及其它液相,随着α‑NaYF4晶体的成核与生长,最终获得较大尺寸的α‑NaYF4晶体,且该氟化钇钠单晶体对稀土的溶解度大,具有好的热学、机械与化学稳定性。当Tb3+、Sm3+、Ce3+三掺杂α‑NaYF4单晶体所发射的混合光强度比例合适时,能混合发射出白光。