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本发明提供一种(2 乙基己基)(2, 4, 4’ 三甲基戊基)次膦酸的合成方法,属于湿法冶金技术领域。该方法包括2 乙基 1 己烯与次磷酸钠或次磷酸发生自由基加成反应,合成单(2 乙基己基)次膦酸中间体,再与二异丁烯反应,生成(2 乙基己基)(2, 4, 4’ 三甲基戊基)次膦酸;或二异丁烯与次磷酸钠或次磷酸先发生自由基加成反应,合成单(2, 4, 4’ 三甲基戊基)次膦酸中间体,再与2 乙基 1 己烯反应,生成目标化合物。本发明的萃取剂次膦酸对重稀土离子的反萃酸度低于P507,饱和萃取容量高于Cyanex 272,萃取达平衡时间短于P227,且反应条件温和,易于实施,副反应少,产物纯化简单,适合规模化大生产。