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本实用新型提供一种储能复合结构,包括:用于储热的包含有河砂子层和玄武岩子层的刚性结晶材料层;石墨导热层;位于刚性结晶材料层和石墨导热层之间,用于粘结刚性结晶材料层和石墨导热层的普通硅酸盐水泥层;以及堆叠在刚性结晶材料层外表面上的第一稀土氧化物膨化层和堆叠在石墨导热层外表面上的第二稀土氧化物膨化层。本实用新型还提供一种包含有上述储能复合结构的太阳能储能箱,该太阳能储能箱还包含有:贯穿于该储能复合结构的导热管;并在该导热管内流通的导热介质;其中,该导热管用于将导热介质的热量传递至储能复合结构。本实用新型中的太阳能储能箱具有制作成本低,使用面广,有助于太阳能储能技术的大力推广。