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本发明属于光学纳米探针技术领域,具体为一种光致发光-光热纳米复合结构材料及其制备方法和应用。本发明的复合结构材料是以稀土氟化物为核心,外部包裹有机光热物质层的核壳结构纳米材料,该材料在700-1000 nm近红外激光激发下,产生800-1200nm的近红外荧光发射,光热物质层可以将光能转换为热能而实现肿瘤的光热治疗。在使用这类探针进行光热治疗的同时可以进行探针本身的温度监控;进一步,将该类探针实现与肿瘤细胞共孵育或者通过静脉注射入肿瘤小鼠中,可以实现高分辨率的癌症光热治疗以及同时的光学温度监控。本发明提供了一种有效的光热治疗温度监控工具,能够降低肿瘤热疗中对正常组织的破坏,在生物医药领域中有着重大的应用前景。