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本发明公开了一种Ho3+/Yb3+双掺杂α-NaYF4激光晶体及其制备方法,特点是以KF作为助熔剂,加入到NaF、YF3、HoF3与YbF3原料中,生成Ho3+/Yb3+双掺杂的α-NaYF4激光晶体;优点是由于在初始原料中加入了一定量的KF(熔点858℃)作为助熔剂,助熔剂KF降低了α-NaYF4晶体的熔点,改变了熔体中的相平衡关系,从而使得当熔体开始初期析晶时,只单一析出α-NaYF4固态相以及其它液相,随着α-NaYF4晶体的成核与生长,最终获得较大尺寸的α-NaYF4激光晶体;且该氟化钇钠单晶体对稀土的溶解度大,具有好的热学、机械与化学稳定性,掺杂于该单晶的稀土离子发光效率高。