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本发明涉及一种用于TBCs或EBCs的抗CMAS防护层,其为稀土铝酸盐化合物Re4Al2O9,Re为Gd,Tb,Dy和Yb中任意一种或两种,该抗CMAS防护层的厚度为10‑100μm,该抗CMAS防护层的孔隙率为0.5%‑20%。本发明还涉及上述抗CMAS防护层的制备方法,其包括采用APS、PS‑PVD或SPS在TBCs或EBCs的表面制备抗CMAS防护层。本发明又涉及一种防护结构,其包括基体层、TBCs或EBCs以及上述抗CMAS防护层。根据本发明的抗CMAS防护层,在1200‑1650℃工作温度范围能迅速阻挡熔融CMAS的渗透,提高热障涂层在CMAS环境中的超高温服役稳定性和热循环寿命。