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本发明公开了一种稀土离子掺杂的LiCaAlCl6微晶玻璃及其制备方法,其摩尔百分组成为SiO2:53-60mol%、AlF3:20-28mol%、CaO:5-8mol%、LiCaAlCl6:10-12mol%、LnCl3:1-3mol%,其中LnCl3为CeCl3、EuCl3、TbCl3中的一种,其制备方法是首先用熔融法制备出SiO2-AlF3-CaO-LiCaAlCl6-LnCl3,经热处理后得到透明的LiCaAlCl6微晶玻璃,本发明的LiCaAlCl6微晶玻璃,能抗潮解、机械性能好、短波长蓝紫光透过率较高,具有较强的光输出,快衰减,好的能量分辨率和时间分辨率等性能。该微晶玻璃的制备方法简单,生产成本较低。