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本发明涉及一种甲苯甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的方法,主要解决现有技术存在甲苯转化率低,乙苯和苯乙烯选择性低,催化剂不稳定的问题。本发明通过采用在甲苯甲醇侧链烷基化条件下,原料与催化剂接触生成乙苯和苯乙烯;所述催化剂以重量百分比计,包括以下组分:a)0.1~99%的碱金属离子交换的X分子筛;b)0.1~99%的碱金属离子交换的ZSM-5分子筛;c)0~5%的稀土金属;其中,所述碱金属选自钾、铷或铯中的至少两种的技术方案较好地解决了该问题,可用于甲苯甲醇侧链烷基化反应制备乙苯及苯乙烯的工业生产中。