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本发明公开了属于发光薄膜制备技术领域的一种具有晶面取向性的多酸微纳米晶体荧光薄膜及其制备方法。本发明首先利用多酸Na9EuW10O36·nH2O与直径大的一价抗衡阳离子Ag+作用产生溶解度极低的多酸难溶盐Ag9EuW10O36微纳米晶体。这些微纳米晶体具有均一的尺寸及六边形形貌,具有明确的内部结构、极低的溶解性,高的荧光寿命,高的发光效率及高的量子产率等特点。然后将得到的这些多酸微纳米晶体作为基本模块,在涂覆有聚电解质的固体基底进行磨擦、按压,使微纳米晶体最终在涂覆有聚电解质的固体基底表面组装成具有一定厚度的具有晶面取向性的稀土多酸微纳米晶体荧光薄膜。本发明首次实现了稀土多酸微纳米晶体的有序组装。