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本发明涉及一种分离氯化铵废水中钙、镁离子的方法,属于稀土湿法冶金领域中的废水处理技术领域。本发明采用化学沉淀法,在废水中加入可溶性磷酸盐引入磷酸根,产生磷酸钙、磷酸铵镁的晶型沉淀,进行固液分离,进而将废水中钙、镁离子去除。本发明适用于各种离子浓度的氯化铵废水处理,本发明根据磷酸钙、磷酸铵镁溶度积常数很小,采用磷酸盐进行沉淀去除,及严格地控制工艺参数,实现氯化铵废水中钙、镁离子的分离,达到高的钙、镁离子去除率,生成的沉淀为晶型沉淀,易于固液分离,工艺技术简单,易于操作控制,化学试剂消耗少,废水处理成本低。