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本发明涉及高速钢轧辊技术领域,特别涉及一种离心复合浇铸高速钢轧辊外层变质处理的方法,其特征在于,在外层高速钢熔炼完成出炉时,向钢包内加入复合变质剂对高速钢铁水进行变质处理,复合变质剂的加入量为钢水重量的1.0~2.0%,反应温度为1500~1600℃。所述复合变质剂的化学成分重量百分比为:钒铁FeV50 50~55%、稀土硅铁合金FeSiRe21 20~25%、硅钡合金FeBa5Si60 20~25%、Al 5~10%。与现有技术相比,本发明的优点是:细化铸造晶粒和改善铬、碳化物形态,均匀弥散分布的细小球状MC型碳化物,提高了高速钢轧辊外层的耐磨和耐热性,使轧辊毫米轧材同比增加25%~30%。