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本发明公开了一种发光复合纤维及其制备方法、一种发光工作服。所述方法为:将丝素蛋白和长余辉稀土加入PBT纺丝溶液中进行共混纺丝,得到共混纤维,其中,共混纤维中包括的组分及其重量百分比分别为:PBT 92.0‑98.0%,丝素蛋白1.0‑5.0%,长余辉稀土1.0‑3.0%。本发明所采用的方法,具有制备过程简单,处理条件容易实现等优点,可以根据不同的余辉功能要求来对丝素蛋白和长余辉稀土的用量进行参数的选择,丝素蛋白和长余辉稀土对共混纤维自身的结构和性能不造成任何破坏。通过本发明所述的方法制备的复合纤维,对人体友好,有利于人体健康。