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本发明公开了一种多元稀土硼化物Sm1‑2xEuxBaxB6多晶体及其制备方法和应用。制备方法包括:采用Sm2O3、Eu2O3、BaCO3、B4C和B粉作为原料,进行配比混料;采用硼/碳热还原法制备得到Sm1‑2xEuxBaxB6单相粉末;将该粉末装入石墨模具中,采用分段式升温‑保温‑分段式降温,以及线性加压后线性降压的方式进行热压烧结,制备得到Sm1‑2xEuxBaxB6多晶体,其中,0.1≤x≤0.3。本发明制备得到的多晶体呈单相,纯度高,致密度高,具有优异发射性能,可作为阴极材料应用;本发明制备工艺简单、压制压力小、生产成本低,可制备得到不同尺寸的多晶体。