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本发明涉及一种半纤维素接枝聚环氧丙烷的合成方法。包括以下步骤:(1)溶解:将半纤维素加入到LiCl与N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺中,在80~120℃氮气保护下搅拌3~5h,全溶解半纤维素;(2)反应:将步骤(1)所得溶液降至室温,加入催化剂,搅拌10~30min,加入环氧丙烷,在20~60℃下反应24~48h;(3)沉淀与纯化:将得到的溶液加入到水-乙醇混合溶液中沉淀反应产物,经离心或过滤得到沉淀物;得到的沉淀物进行透析1~2天;(4)干燥。本发明的方法所采用的催化剂与传统的KOH、双金属氰化物和稀土络合物相比,具有无副反应、无毒和价廉易得等优点。