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本发明提供了一种VOCs的钙钛矿类复合金属氧化物催化剂及其制备方法,所述的方法,包括:将水,以及已配置的混合盐溶液混合反应,得到悬浊液;所述混合盐溶液为含有贵金属离子、稀土金属离子、过渡金属离子和碱土金属离子的混合盐溶液,所述水为超临界水或亚临界水;对所述悬浊液进行固液分离与干燥,得到前驱体;对所述前驱体进行煅烧,得到所需的钙钛矿类催化剂;所述钙钛矿类催化剂包含以下成分:P、ABO3与M;其中:P用于表征第一活性相,其为贵金属相;ABO3用于表征第二活性相,其为钙钛矿氧化物相;A用于表征稀土金属相;B用于表征过渡金属相;M用于表征载体相。本发明提高了催化剂的氧化还原性能与热稳定。