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本发明公开了一种用于制备脂肪族聚碳酸酯的稀土膦酸酯盐调节的三元催化剂及其制备方法和应用,该三元催化剂由稀土膦酸酯盐、烷基锌和甘油三组分组成,其中稀土膦酸酯盐、烷基锌、甘油的摩尔比为1∶6~5000∶2~1700。所述的稀土膦酸酯盐的通式为Ln(P204)3,Ln为稀土元素Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb、Lu中的一种;烷基锌为二乙基锌、正丙基锌、异丙基锌、正丁基锌、异丁基锌或苄基锌。本发明三元催化剂原料易得,制备方法简单,成本低,催化效率高,只需微量稀土膦酸酯盐即可制备数均分子量超过26, 000、重均分子量超过47, 000的脂肪族聚碳酸酯,且碳酸酯含量≥75%。