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本发明涉及三齿咔唑基螯合的稀土配合物在共轭二烯与极性单体共聚合催化体系中的应用。所述的催化体系是由摩尔比为1∶1∶0至1∶1∶100的三齿咔唑基螯合的稀土配合物、有机硼盐及烷基化试剂组成。该催化体系催化共轭二烯与极性单体共聚合,得到的共聚物的分子量及链段组成可以通过改变两种单体与催化体系的摩尔比及两种单体之间的摩尔比进行调控,共轭二烯单体与催化体系的摩尔比例为500~10000∶1,极性单体与催化体系的摩尔比例为100~10000∶1,得到的共聚物的聚共轭二烯段顺1,4含量为97%~99.9%,其数均分子量在5~200万范围内,分子量分布小于3.0。