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热电材料Ag复合(Ca1-XLaX)3Co4O9的制备方法,它涉及一种Ag复合氧化物热电材料的制备方法。Ag复合Ca-Co-O基氧化物中存在Ag相分布不均匀,Ag相颗粒尺寸大,导致在Ca-Co-O基氧化物晶粒间形成载流子输运回路,使Ag复合Ca-Co-O基氧化物的Seebeck系数显著降低的问题及稀土元素掺杂存在降低Ca-Co-O基氧化物的电导率的问题。制备方法:一、将硝酸钙、硝酸钴和硝酸镧溶于蒸馏水;二、加入柠檬酸;三、加入硝酸银;四、加入有机单体和网络剂;五、加入引发剂;六、微波干燥;七、煅烧;八、放电等离子烧结。本发明方法制备的Ag复合(Ca1-XLaX)3Co4O9中Ag相分布均匀,Ag相颗粒小于500nm,不形成载流子输运回路。Ag复合(Ca1-XLaX)3Co4O9比Ca3Co4O9的Seebeck系数提高了1.7%~4.9%,电导率提高了13.3%~38.9%,功率因子提高了21.6%~35.1%。