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一种A5B19型合金的制备方法,该方法包括在惰性气体气氛下,对物料进行熔炼,所述物料为M和N的混合物,所述M为稀土金属中的一种或几种,N为Mn、Al、V、Fe、In、Si、Ge、Sn、Ni、Co、Cr、Cu、Mo、Zn和B中的一种或几种,并且M与N的摩尔比为1∶3.5-5.0,然后冷却得到合金粗品;在惰性气体气氛下,将得到的合金粗品加热,加热的温度为800-1200℃,加热的时间为至少0.5小时,冷却加热得到的产物,其中,在加热合金粗品时,所述惰性气体的压力为0.15兆帕以上。本发明制得的合金中晶体学结构为A5B19型的合金的含量比现有技术有了显著的提高。