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本发明涉及一种聚对苯撑苯并双噁唑/聚四氟乙烯复合材料的制备方法,先对聚对苯撑苯并双噁唑纤维进行预处理以去除表面残留的有机物,然后采用稀土改性剂对聚对苯撑苯并双噁唑纤维进行表面改性处理,再将处理后的聚对苯撑苯并双噁唑纤维短切,同聚四氟乙烯模塑粉进行机械强力搅拌,控制聚对苯撑苯并双噁唑纤维的质量百分比为混合粉料的15~35%,最后将混合粉料放入不锈钢模具中热压成型,制成复合材料。其中,稀土改性剂的组分包括稀土化合物、乙醇、乙二胺四乙酸、氯化铵、硝酸和尿素。本发明工艺方法简单,成本低,对环境无污染,采用本发明的工艺方法制成的复合材料具有优良的力学性能。