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本发明公开了一种烷氧基稀土钠钾多金属簇合物,其化学结构式为:Ln2Na8K8[OCH2CH2N(CH3)2]18(OH)4,其中,Ln表示稀土金属。同时公开了本发明的烷氧基稀土碱金属簇合物在内酯开环聚合反应中作为催化剂的应用。本发明的烷氧基稀土钠钾多金属簇合物,可以在温和条件下以极高活性催化ε-己内酯、环碳酸酯的开环聚合及其共聚合;同时可以作为催化剂引发两种不同环内酯的无规共聚和嵌段共聚。且其活性寿命很长,当第一份单体聚合结束后,活性链仍可继续使第二份单体聚合。