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本发明涉及催化聚合领域,公开了一种由蒸汽裂化C5石脑油馏分制备聚异戊二烯的方法,该方法包括:将蒸汽裂化C5石脑油馏分依次进行结晶过滤和蒸馏,得到脱环戊二烯的产物;然后在聚合反应条件下,将所述脱环戊二烯的产物与稀土催化剂组合物进行接触反应,所述稀土催化剂组合物中含有稀土金属有机化合物、烷基化剂以及含卤素化合物,所述稀土金属有机化合物具有式(I)所示的结构。本发明提供的前述方法能够从富含异戊二烯的蒸汽裂化C5石脑油馏分中获得高收率的聚异戊二烯产品,并且获得的聚异戊二烯产品具有顺1, 4‑结构含量高以及分子量分布窄的优点。