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本发明公开了一种以副产氯化氢为原料制备氯气的催化剂及制备方法和应用,所述催化剂,包括如下重量百分比的组分:过渡金属氧化物5~35%,碱金属氧化物1~10%,稀土氧化物2~30%,载体余量;所述过渡金属为Cu和V,以重量计,Cu的氧化物∶V的氧化物=2:1~10 : 1;所述碱金属为钾;所述稀土为Ce、La或Pr中的一种以上;所述副产氯化氢,为MDI、TDI制备过程中的副产氯化氢。本发明不含有毒组分,为环保型的低成本催化剂,制备方法简单易行,活性组分配比可控,且能使副产氯化氢中的杂质有效分解,减少对反应基催化剂的影响,催化剂活性高,稳定性好。