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本发明涉及一种废气脱硝复合催化剂及其制备方法,由钙钛矿型催化剂、助催化剂和催化剂载体组成;所述的钙钛矿型催化剂通式为ABO3,其A位上是稀土金属La和Y的混合物,B位上是过渡金属Cr、Mn、Fe和Co之一或其混合物;助催化剂是SeO2、TeO2和PtO2之一或其混合物,能防止钙钛矿型催化剂ABO3中氧原子为废气中硫原子替换引起的失活;所述的催化剂载体是TiO2、ZrO2、SiO2、SnO2、Al2O3、沸石和堇青石之一。用其10g装填在固定床催化反应器中,在300℃下处理挥发性有机物燃烧产生的含NO废气,NO的清除率为92.9%‑95.8%。本发明复合催化剂耐水分和抗硫污染性能好,使用寿命长,运行成本低。