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本发明公开了一种制备CsBi4Te6热电材料的方法。其将稀土元素RE、CsX、Bi和Te混合,在高温下制备得到CsBi4Te6材料。其中X为卤素。本发明所提供的方法摈弃了现有技术中采用价格昂贵的Cs单质或二元Cs2Te化合物,采用原料CsX提供Cs源,CsCl化合物不仅性能稳定,使得反应只需在真空密闭体系中进行即可,不需要特殊的装置,也不存在原料不稳定无法保存的问题,因此该合成方法操作非常简便,适合大规模应用。此外,原料CsX价格低廉,大幅度降低了成本。