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本发明涉及空心玻璃微珠/Y2O3:Eu3+复合结构及其制备方法,原料的质量组成为:稀土钇化合物0.5~2份,稀土铕化合物0.02~0.2份,阴离子盐0.1~1份,尿素10~60份,空心玻璃微珠2~30份,蒸馏水100~500份。本发明提出一种利用稀土钇化合物、稀土铕化合物、尿素和阴离子热为主要原料,在空心玻璃微珠表面通过均匀沉淀制备空心玻璃微珠/Y2O3:Eu3+复合结构。该复合结构具有以空心玻璃微珠为核、Y2O3:Eu3+为壳的核壳结构,兼具空心玻璃微珠的轻质、隔热和稀土Y2O3:Eu3+的光、电、磁等性能,可作为发光材料得以应用。