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本发明涉及一种聚(双磷酸基磷腈)(PDPP)及其衍生物聚(二磷酸盐磷腈)类(MPDPP)(M=Mg2+, Ca2+, 过渡金属离子,稀土离子等)、聚(双(二烷氧基磷酸酯基)磷腈)(PBPP)三者复配制备聚氨酯阻燃剂的方法,由于其复配物中的PDPP中的磷酸基团及MPDPP中的未反应的磷酸基团和磷酸基团中未反应的羟基与异氰酸酯可以发生反应,所以,其阻燃剂为反应型阻燃剂。由于阻燃剂与异氰酸酯的反应,使阻燃剂在聚氨酯中分布均匀,其阻燃效果更好。该阻燃剂含有聚磷腈基团、磷酸酯及磷酸盐多种阻燃组份,由于协同效应使其阻燃性能很好。可以用于各种聚氨酯材料。