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本发明提供的固体酸催化剂,包括活性组分和载体;所述活性组分包括稀土氧化物和含铬化合物;所述含铬化合物为三氧化二铬和铬酸盐中的一种或多种。本发明提供的固体酸催化剂能够催化具有式(I)所示结构的含羰基的化合物和具有式(II)所示结构的单烯烃化合物的缩合反应,制备得到双烯烃化合物。本发明提供的固体酸催化剂具有较高的产物选择性,减少了缩合反应过程中副反应的发生,提高了双烯烃化合物的产率。而且,本发明提供的固体酸催化剂催化活性高,具有较高的转化率。另外,本发明提供的固体酸催化剂毒性小、寿命长、再生性能好,易于工业化生产。