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本发明由限制几何构型稀土配合物组成的催化体系催化共轭双烯烃-苯乙烯无规共聚合,单体转化率94%,聚合活性2.5×106g molLn-1h-1,所述的无规共聚物数均分子量1~100万,分子量分布1.20-2.00,无规共聚物中苯乙烯含量4~85mol%,聚共轭双烯烃链段中顺1,4含量90%。所述的催化体系催化共轭双烯烃-苯乙烯嵌段共聚合,单体转化率100%,聚合活性1.5×106g molLn-1h-1,所述的嵌段共聚物数均分子量5~150万,分子量分布1.20-1.50,嵌段共聚物中苯乙烯含量5~91mol%,聚苯乙烯链段的间规度100%,聚共轭双烯烃链段中顺1,4含量97%。