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本发明提供了一种分离四价铈的方法,包括以下步骤:a)提供料液,所述料液包含四价铈离子、三价稀土离子和硫酸,所述硫酸在所述料液中的浓度为0.06mol/L~0.5mol/L;b)以离子液体和稀释剂组成的混合溶液萃取所述步骤a)中的料液,得到萃取液和萃余液,所述离子液体的阳离子为季铵型阳离子,所述离子液体的阴离子为酸性膦萃取剂经去质子化得到的阴离子;c)以稀硫酸为反萃取剂对所述步骤b)中得到的萃取液进行反萃取,得到含有四价铈的反萃取液。本发明还提供了一种分离四价铈与氟的方法。本发明提供的分离四价铈或四价铈与氟的方法,其萃取和反萃取的酸度均较低,从而降低了酸碱消耗,节约了生产成本,减轻了环境污染。