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本发明涉及限制几何构型稀土烯丙基配合物及制法和在共轭双烯烃高顺1,4选择性聚合中的应用。限制几何构型稀土烯丙基配合物的分子式为{R1-C6H4-o-Z(R2)m}Ln(η3-C3H5)2,结构式为:由该限制几何构型稀土烯丙基配合物与烷基化试剂和有机硼盐组成的催化体系,可以催化异戊二烯和丁二烯聚合制备高顺1,4结构的聚异戊二烯和聚丁二烯,单体转化率最高可达100%。所合成的聚异戊二烯和聚丁二烯中顺1,4含量为3.7~99.2%,数均分子量在1.2~12.8万范围内,分子量分布小于2.0,具有拉伸结晶性和透明性。聚合反应具有活性聚合特征。