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本发明公开了一种萃取剂组合物及其制备方法与应用。按重量百分比计,包括如下组分,组分A:80wt%‑99.99wt%的具有式I所示结构的二烷基次膦酸;组分B:0wt%‑5wt%的具有式II所示结构的二烷基次膦酸;组分C:0wt%‑5wt%的具有式III所示结构的二烷基次膦酸烷基酯;组分D:0wt%‑10wt%的具有式IV所示结构的烷基亚磷酸单烷基酯;其中,组分B、C和D不同时为零,且A、B、C和D组分的总和始终为100wt%。本发明制备得到的含有协萃剂组分的萃取剂组合物,作为萃取剂可广泛应用于稀土金属,特别是钴镍金属的分离与提纯中,和单组分萃取剂相比,其萃取性能更加优异;和二(2, 4, 4‑三甲基戊基)次膦酸相比,其他协萃剂组分均更易合成,降低了产品的生产成本。