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本发明涉及一种还原‑氧化分离稀土混合物La2O3‑Re2O3(Sm, Eu, Tm, Yb)的方法。将La2O3‑Re2O3混合物转化为无水氯化物;在氯化物体系中,利用Sm, Eu, Tm, Yb元素的变价特性,采用H2将无水氯化物中三价Sm, Eu, Tm, Yb还原为二价,而三价镧不被还原;将还原后的无水氯化物氧化,二价Sm, Eu, Tm, Yb被氧化为氯氧化物和三氯化物;之后利用氯化物溶于水而氯氧化物不溶于水的特性,经过滤、洗涤,分离混合物中的Re2O3。本发明提供的火法分离La2O3‑Re2O3混合物的方法,工艺条件简单、可操控性好、回收成本低,且实现了镧热还原副产物的高效循环利用。