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本发明公开了一种复合包覆剂、高电压钴酸锂及其制备方法,该复合包覆剂包括第一包覆剂和第二包覆剂,第一包覆剂为吸附锂离子的α‑磷酸锆,第二包覆剂为吸附稀土离子的铵代α‑磷酸锆。在第一包覆剂中,锂离子与α‑磷酸锆的摩尔比为1:1~1 : 3,在第二包覆剂中,稀土离子与铵代α‑磷酸锆的摩尔比为1:1~1 : 3。上述复合包覆剂,将α‑磷酸锆进行吸锂处理,形成负载有大量锂离子的磷酸锆,一方面提高磷酸锆本身的电导率,另一方面形成层状嵌锂化合物,提高锂离子扩散速率。同时,将一部分α‑磷酸锆进行负载稀土金属元素处理,为稀土金属的均匀包覆提供载体。上述复合包覆剂可在钴酸锂表面形成均匀包覆,并且导电性好。