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本发明公开了属于发光材料领域的阴离子型稀土配合物[RE(III)(DBM)3bath](其中RE为Eu, Tb, Dy等稀土离子; DBM(二苯甲酰基甲烷)为第一配体;bath(红菲绕啉二磺酸钠)为第二配体的合成及其与水滑石复合发光超薄膜及其制备方法。具体步骤为:制备阴离子型稀土有机配合物;制备水滑石胶体溶液;配制稀土有机配合物水溶液;用亲水处理后的基底在两种溶液中进行交替组装。本发明利用水滑石层板的刚性结构和二维空间的限域作用,实现了稀土配合物的固定化以及在分子尺度上的有序排列,提高了稀土配合物的薄膜均一性和连续性,降低了因配合物间分子聚集而产生的荧光淬灭;该薄膜制备过程易于操作,薄膜中的稀土配合物发光强度以及薄膜厚度均可通过改变组装次数实现精确可控。