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本发明公开了一种聚(碳酸酯-醚)多元醇的制备方法,以稀土掺杂的基于Zn3[Co(CN)6]2的双金属氰化物为催化剂,以羧酸作为链转移剂,将二氧化碳和环氧化合物进行共聚合反应,得到聚(碳酸酯-醚)多元醇。与现有技术相比,本发明以羧酸作为链转移剂,由于羧酸配位能力弱,链转移速率更快,可以抑制环氧单体的连续插入,并且羧酸中不含醚结构,使碳酸酯单元含量得到提高,从而制备的聚(碳酸酯-醚)多元醇具有更高的碳酸酯单元含量。实验结果表明,本发明制备的聚(碳酸酯-醚)多元醇的分子量为1500g/mol~5000g/mol,分子量分布为1.11~1.50,碳酸酯单元含量为40%~80%,催化活性大于1.0kg/gLn-DMC,环状碳酸酯含量少于10wt%。