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本发明提供了一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法。本发明的制备方法包括将负载有以第VIB族金属为配原子的杂多配合物和第一化合物进行热处理,并在热处理后的载体上负载第二化合物;所述第一化合物为以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐、以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐、以第二金属为阳离子的非金属含氧酸盐和以第二金属为阳离子的无氧酸盐中的一种或多种,所述第二金属为选自第IB族金属、第IIB族金属、第IIA族金属和稀土金属中的一种或多种;所述第二化合物为以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐和/或以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐。根据本发明的加氢催化剂具有高的加氢脱硫活性。