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本发明公开了一种三氧化二铝-镍-稀土催化复合膜及其制备方法和应用。所述的复合膜,即镍及稀土金属元素填充在多孔通孔的阳极氧化铝膜内。其制备过程包括多孔通孔阳极氧化铝膜预处理、稀土盐溶液的制备、镍盐水溶液的制备、稀土盐溶液-镍盐饱和溶液混合液的制备、用电化学法和热分解法在氧化铝膜内填充镍-稀土催化剂而得三氧化二铝-氧化镍-稀土氧化物复合膜,再经固定床反应器,在H2 : N2的体积比为10%的气氛下还原,最终得到本发明的一种三氧化二铝-镍-稀土催化复合膜。本发明的三氧化二铝-镍-稀土催化复合膜,将其用于催化甲烷水蒸气重整制氢过程,甲烷催化转化率大于99.5%。