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本发明公开了一种纯钙钛矿相稀土铁酸盐多孔空心球、其制备方法及在净化汽车尾气中的应用,即利用尾气中的CO还原尾气中的NO生成N2和CO2,实现汽车尾气的净化。合成方法为将等物质量的硝酸铁和稀土硝酸盐加到去离子水中,室温下搅拌溶解后,加入一定量的柠檬酸,搅拌至完全溶解后转移至高压反应釜中加热反应,产物洗涤并干燥后,置于管式炉中高温煅烧后,即得催化剂。本发明采用简便的水热合成法制备而成,所得稀土铁酸盐均为纯钙钛矿相,无杂相共存和相分离现象;制备方法绿色、简便、普适性强;催化剂催化CO还原NO生成N2的反应中,反应温度低、NO转化率高、N2选择性好,催化性能可与贵金属催化剂相媲美。