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本发明公开一种有机、无机高分子复合絮凝剂及其制备方法,该方法包括:聚合双酸铝铁溶液置于合成釜中,升温至40-60℃后,加入磷酸、磷酸钠溶液,搅拌8-12分钟后,加入经硼化的活化硅酸,搅拌反应12-18分钟,待温度上升至68-72℃后,加入硫酸盐复合稀土催化剂,搅拌升温至100℃,保持1小时后,得到硼硅磷双酸铝铁溶液待用;以二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺为原料,在55-65℃下进行水解聚合反应,0.8-1.5小时后,得到PDA溶液;将所述硼硅磷双酸铝铁溶液的温度下降至65-55℃后,在搅拌中缓慢加入制备好的所述PDA溶液,待反应无乳化沉淀物产生12-16分钟后,抽入成品熟化池熟化4-6小时,即得到所述絮凝剂。本发明可大大提高COD去除率、色度去除率和SS去除率。